Hitti beskrev beslutet som en protest mot regeringens misslyckanden i den värsta ekonomiska kris som drabbat landet på årtionden.
Ny utrikesminister blir Charbel Wehbe, president Michel Aouns diplomatiska rådgivare.
Libanon har tvingats be Internationella valutafonden IMF om hjälp för att tackla den ekonomiska krisen. Hitti anklagar dock regeringen för att inte ha visat någon vilja att genomföra de reformer som krävs för att få utländskt stöd.
Skeppet kommer att sjunka om inte alla kan förenas för libanesernas bästa, skrev den avgående ministern i ett uttalande.
"Jag gick med i regeringen för att tjäna en chef, Libanon. Men jag upptäckte att det i mitt land finns många chefer och motstridiga intressen."
Krisen är den värsta sedan inbördeskriget 1975–1990. Inflationen skenar och priserna har skjutit i höjden, vilket har eldat på fattigdom och massprotester på gatorna.