Den 58-årige Rondelli har tidigare varit San Marinos ambassadör i Washington DC, USA och lett föreningen Arcigay i den norditalienska staden Rimini.
Statschefen i San Marino, den lilla stadsstaten med omkring 34 000 invånare, kallas för regerande kapten. De två regerande kaptenerna, som fungerar som både stats- och regeringschef, innehar posten i sex månader.
Statsskicket har i princip inte ändrats de senaste 800 åren, men med Rondelli som regerande kapten får San Marino sin – och kanske världens – första öppet homosexuelle statschef, skriver nyhetsbyrån APA.