Modrow, en reformsinnad kommunist, blev landets premiärminister 1989 och den siste som kom från kommunistpartiet SED. Han tog de första stegen mot en återförening med Västtyskland och sågs som "Östtysklands Gorbatjov".
"Hela den fredliga processen för att upprätta tysk enhet var just hans speciella förtjänst", skriver Die Linkes partigrupp.
Efter Tysklands återförening var Modrow bland annat ledamot av förbundsdagen och Europaparlamentet.