James meddelade beslutet via Twitter. Hon ledde tidigare i år en utredning mot den förre guvernören Andrew Cuomo gällande sexuella trakasserier. Han avgick i augusti som en följd av den och ersattes då av viceguvernören Kathy Hochul. I torsdags åtalades Cuomo.
63-åriga James var den första kvinna att väljas till delstatsåklagare i New York och den första svarta personen att inneha tjänsten.
Hon förväntas bli en stark utmanare till Kathy Hochul om Demokraternas nominering till guvernörsposten.