Psaki, 42, säger att hon inte har haft kontakt med USA:s president Joe Biden sedan i tisdags, då de höll avstånd och bar munskydd. Hon skriver också på Twitter att hon är tacksam över att hon är vaccinerad.
Biden testas regelbundet, varav senast i lördags, i ett test som var negativt.
Psaki skulle egentligen ha följt med på helgens G20-möte, men när det visade sig att familjemedlemmar till henne smittats har hon varit i karantän och testat negativt tre dagar i rad, innan söndagens test kom tillbaka positivt.
Hon räknar med att vara tillbaka på jobbet efter tio dagar i karantän om hon då testar negativt.