27-åringen har skrivit på ett tvåårskontrakt med den regerande Champions League-mästaren.
"Jag tror att jag kan hjälpa laget med mina fysiska egenskaper. Jag är en snabb spelare som är bra i en-mot-en och jag hoppas kunna bidra mycket framåt", säger Fridolina Rolfö på klubbens webbplats.
"Jag hoppas kunna njuta av att spela i ligan, men också i Champions League. Det är en stor utmaning."
Utöver att ta hem Champions League, vann Barcelona även ligan och den inhemska cupen förra säsongen.
Rolfö har representerat Wolfsburg sedan 2019, men hennes kontrakt med den tyska storklubben gick ut den här sommaren.
I går presenterades norskan Ingrid Syrstad Engen av Barcelona, som även hon ansluter från Wolfsburg.