Den svenska världsstjärnan var åtta sekunder före hemmahoppet Simona Aebersold, Schweiz, och 18 sekunder före Andrine Benjaminsen, Norge i tävlingarna i Neuchatel.
– Det var otroligt intensivt, man hinner inte tänka något utan måste vara fokuserad hela tiden. Jag höll mig till min plan och gjorde det jag skulle så jag är super-supernöjd, säger hon till SVT.
Mästerskapsdebutanten Vilma von Krusenstierna kom femma, 38 sekunder efter den vinnande landslagskompisen.
Knockoutsprinten avgjordes i gränderna i den schweiziska staden. I semifinalen kom Alexandersson tvåa efter Aebersold. von Krusenstierna säkrade sin finalplats även hon genom en andraplats i semifinalen.
– Det här var riktigt kul, säger von Krusenstierna till SVT.
Alexandersson avstod den inledande grenen i EM, sprintstafett, där Sverige i torsdags kom tvåa. Hon säger till SVT att det har funnits lite frågetecken till hennes form inför EM.
– Jag har hållit mig till planen och litat på att jag skulle kunna vara i bra slag i EM, jag har gjort jobbet och är därför otroligt nöjd, säger hon.
Guldet var orienteringsstjärnans femte i EM. Totalt har hon åtta EM-medaljer och 21 VM-medaljer.