– Det skulle vara en jättestor dröm, sade Federer till den schweiziska nyhetsbyrån SDA tidigare i veckan.
Dubbeln med Nadal, mot Jack Sock och Frances Tiafoe, är den sista matchen i London på fredagen.
Laver Cup är en uppvisningstävling där europeiska spelare, ledda av Björn Borg, möter spelare från övriga världen där John McEnroe är lagledare.
41-årige Federer meddelade i förra veckan att han lägger av, efter bland annat 20 grand slam-titlar.
Norrmannen Casper Ruud inleder tävlingen mot Sock.
Utöver Federer, Nadal och Ruud består Lag Europa även av Novak Djokovic, Stefanos Tsitsipas och Andy Murray.
Laver Cup avslutas på söndag.