Den amerikanska tennisstjärnan dras med en hälskada som tvingar henne till vila.
Hon förlorade semifinalen i US Open mot Victoria Azarenka tidigare i veckan, och det var i den matchen skadan uppkom.
38-åringen har vunnit turneringen i den italienska huvudstaden vid fyra tillfällen under sin karriär.
Bianca Andreescu och Petra Kvitova har sedan tidigare också tvingats dra sig ur. Turneringen inleds på måndag.